Аналитическая химия

Пример 1. К навеске 0,1275 г дихромата калия K₂Cr₂O₇ прибавлен избыток иодида калия; выделившийся иод оттитрован 22,85 мл раствора тиосульфата натрия Na₂S₂O₃∙5H₂O. Найти нормальность тиосульфата и его титр по иоду.

Решение.

K₂Cr₂O₇+6KI+7H₂SO₄=4K₂SO₄+Cr₂(SO₄)₃+3I₂+7H₂O

Cr₂O₇^2- + 14H⁺ + 6e^- = 2Cr³⁺ + 7H₂O,

2I^- - 2e^- = I₂,

ЭK₂Cr₂O₇=М / 6 =49,03,   ЭI₂ =М /2 126,9.

Определяем количество миллиграмм-эквивалентов дихромата калия в навеске 0,1275 г:

127,5 / 49,03 = 2,6 (мг-экв).

Столько же миллиграмм-эквивалентов тиосульфата натрия Na₂S₂O₃∙5H₂O прореагировало с дихроматом калия.

Нормальность тиосульфата натрия равна:

2,6 / 22,85 = 0,1142

Титр тиосульфата натрия по йоду равен:

ТNa₂S₂O₃∙5H₂O/I₂ = (С_н (Na2S2O3∙5H2O) * М_э (I₂)) / 1000

ТNa₂S₂O₃∙5H₂O/I₂ = (0,11452*126,9) / 1000 = 0,014480 (г-мл).

 

Пример 2. Определить количество сульфата натрия в исследуемом растворе, если на титрование I₂, выделенного из иодида калия эквивалентным ионам SO₄^2- количеством ионов CrO₄^2-, затрачено 12,00 мл 0,0540 н. раствора тиосульфата натрия Na₂S₂O₃∙5H₂O.

При йодометрическом определении сульфат-ионы SO₄^2- замещаются эквивалентным количеством хромат ионов, которые определяются иодометрически:

Na₂SO₄ + BaCrO₄ → ↓BaSO₄ + Na₂CrO₄.

Избыток хромата и сульфата бария удаляют путем фильтрования. Количество хромата натрия Na₂CrO₄, эквивалентное количеству сульфата натрия Na2SO4, определяют иодометрически:

2Na₂CrO₄+6KI+8H₂SO₄=3I₂+Cr₂(SO₄)₃+2Na₂SO₄+8H₂O+3K₂SO₄,

CrO₄^2- + 8H⁺ + 3e^- = Cr³⁺ + 4H₂O,  ЭNa₂CrO₄ = .

Согласно уравнению реакции молекуле сульфата натрия соответствует одна молекула хромата натрия. Следовательно,

ЭNa₂SO₄=М /3 = 142,048 / 3 = 47,349.

Количество миллиграмм-эквивалентов хромата натрия равно:

N(Na₂S₂O₃)∙V(Na₂S₂O₃)=12∙0,0540=0,648 (мг-экв).

Количество сульфата натрия в растворе равно:

0,648∙47,35=30,68 (мг) = 0,0307 (г).