Примеры решения задач по теме: Окислительно-восстановительное титрование

1. Окислительно - восстановительный эквивалент

Пример. Вычислить эквивалент дихромата калия K2Cr2O7 в реакции взаимодействия с йодидом калия KI в кислой среде.

Решение:

         1-й способ (по изменению степени окисления)

В реакции восстановления иодидом ион Cr2O72- восстанавливается до иона Cr3+. Схема реакции:

K2Cr2O7 + KI + H2SO4  →  Cr2(SO4)3 + I2 + K2SO4 + H2O.

Изменение степени окисления хрома равно 6, что видно из электронного уравнения, записанного для процесса восстановления:

2Cr+6 + 6e- = 2Cr3+,

ЭK2Cr2O7 = М (K2Cr2O7) / 6 = 294,22 / 6 = 49,04

         2-й способ (по электронно – ионному уравнению)

Составляем электронно – ионное уравнение для процесса восстановления:

Cr2O72- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O,

ЭK2Cr2O7 = М (K2Cr2O7) / 6 = 294,22 / 6 = 49,04

Последовательность составления электронно-ионных уравнений следующая:

1. Записывают схему полуреакции в ионном виде:

Cr2O72- + H+   →        2Cr3+ + H2O

2. Проверяют число атомов каждого элемента в левой и правой частях уравнения (должно соблюдаться их равенство):

Cr2O72- + 14H+   →    2Cr3+ + 7H2O

3. Уравнивают суммы зарядов. Сумма и знак электрических зарядов в левой и правой частях уравнения должны совпадать:

Cr2O72- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O.

Так же составляют электронно – ионное уравнение для процесса окисления иодид-ионов:

2I- - 2e- = I2.

Исходя из правила, по которому число электронов, отданных восстановителем, должно быть равно числу электронов, полученных окислителем, умножают электронно – ионные уравнения на соответствующие множители.

 Путем суммирования электронно – ионных уравнений для процессов восстановления и окисления, умноженных на соответствующие коэффициенты, получают ионное уравнение реакции, по которому составляют молекулярное уравнение:

 Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 3I2 + 2Cr3+ + 7H2O

K2Cr2O7 + 6KI + 7H2SO4 = 3I2 + Cr2(SO4)3 + 4K2SO4 + 7H2O.

При составлении электронно-ионных уравнений нужно руководствоваться следующим:

  1. Если продукт реакции содержит меньше кислорода, чем исходное вещество, то в кислой среде происходит связывание кислорода и ионов водорода с образованием воды. В нейтральной и щелочной средах освобождающийся кислород взаимодействует с водой, образуя гидроксильные ионы.
  2. Если продукт реакции содержит больше кислорода, чем исходное вещество, то в нейтральных и кислых растворах расходуется вода, а в щелочных растворах – ионы гидроксила.